In 1945 werd Alfred Califice vakbondspropagandist en in het jaar daarop secretaris van de Confédération des Syndicats Chrétiens van de federatie Charleroi-Thuin, en dat zou hij blijven tot in 1965; in hetzelfde jaar 1946 werd hij ook lid van de PSC.
En 1945, Alfred Califice devint propagandiste syndical et, l’année suivante, occupa le poste de secrétaire de la Confédération des syndicats chrétiens de la fédération de Charleroi-Thuin, et ce jusqu’en 1965. C’est également en 1946 qu’il s’affilia au PSC.